热硫化型硅橡胶是指相对分子质量高(40万～60万)的硅橡胶。采用有机过氧化物作硫化剂，经过加热使有机过氧化物分解产生游离基，并与橡胶的有机侧基形成交联，从而获得硫化胶。热硫化型硅橡胶是应用最早的一类橡胶，发展至今已有许多品种，按化学组成不同分为以下7种:

(1)二甲基硅橡胶　　

二甲基硅橡胶简称甲基硅橡胶，是硅橡胶中最老的品种。在-60～250℃温度范围内能保持良好弹性。由于存在硫化活性低、工艺性能差、厚壁制品在二段硫化时易发泡、高温压缩变形大等缺点，目前除少量用于织物涂覆外，已被甲基乙烯基硅橡胶替代。

(2)甲基乙烯基硅橡胶　　

甲基乙烯基硅橡胶简称乙烯基硅橡胶，是由二甲基硅氧烷与少量乙烯基硅氧烷共聚而成，乙烯基摩尔分数一般为0.001～0.003。少量不饱和乙烯基的引入使其硫化工艺及成品性能，特别是耐热老化性和高温抗压缩变形有很大改善。在硅橡胶生产中，甲基乙烯基硅橡胶产量最大、应用最广、品种牌号最多，除大量应用的通用型胶料外，各种专用型硅橡胶和具有加工特性的硅橡胶(如高强度硅橡胶、低压缩变形硅橡胶、导电硅橡胶、导热硅橡胶以及不用二段硫化硅橡胶、颗粒硅橡胶等)也都以其为基础进行加工配合。

(3)甲基乙烯基苯基硅橡胶

甲基乙烯基苯基硅橡胶简称苯基硅橡胶，是在乙烯基硅橡胶的分子链中引入二苯基硅氧烷链节(或甲基苯基硅氧烷链节)而制成的。当苯基摩尔分数为0.05～0.10时，统称为低苯基硅橡胶，此时，橡胶的硬化温度降到最低值(-115℃)，使其具有最佳的耐低温性能，在-100℃以下仍具有弹性。随着苯基摩尔分数的增大，分子链的刚性也增大，其结晶温度反而上升。苯基摩尔分数在0.15～0.25时统称为中苯基硅橡胶，具有耐燃特点。苯基摩尔分数在0130以上时，统称为高苯基硅橡胶，具有优良的耐辐射性能。苯基硅橡胶应用在要求耐低温、耐烧蚀、耐高能辐射、隔热等场合。中苯基和高苯基硅橡胶由于加工困难，物理性能较差，生产和应用受到一定限制。

(4)甲基乙烯基三氟丙基硅橡胶　　

甲基乙烯基三氟丙基硅橡胶简称氟硅橡胶，是在乙烯基硅橡胶的分子链中引入氟代烷基(一般为三氟丙基)，具有优良的耐油、耐溶剂性能。例如，对于脂肪族、芳香族和氯化烃类溶剂，石油基的各种燃料油、润滑油、液压油以及某些合成油，其工作温度范围为-50～250℃，在常温和高温下稳定性较好。

(5)亚苯基硅橡胶和亚苯醚基硅橡胶　

亚苯基硅橡胶和亚苯醚基硅橡胶是在分子链中含有亚苯基或苯醚基链节的新品种硅橡胶，是为适应核动力装置和导航技术的要求而发展起来的，其主要特性是拉伸强度较高，耐γ射线、耐高温(300℃以上)，但耐寒性不如低苯基硅橡胶。

(6)腈硅橡胶　

腈硅橡胶主要是在分子链中引入含有甲基-β-腈乙基硅氧链节或甲基-γ-腈丙基硅氧链节的一种弹性体，其主要特点与氟硅橡胶相似，即耐油、耐溶剂并具有良好的耐低温性能。但由于在聚合条件下存在引起腈基水解的因素，因此生胶的重复性差，其应用发展受到一定限制。

(7)硅硼橡胶　　

硅硼橡胶是在分子主链上含有十硼烷笼形结构的一类新型硅橡胶，具有高度的耐热老化性，可在400℃下长期工作，在420～480℃下可连续工作几小时，而在-54℃下仍能保持弹性。适于在高速飞机及宇宙飞船中作密封材料。美国在60年代末已有硅硼橡胶商品系列牌号，但70年代以后很少报道，其主要原因可能是胶料的工艺性能和硫化胶的弹性都很差，而且碳硼的合成十分复杂，毒性大，成本昂贵。