耐热性是指橡胶及其制品在经受长时间热老化后保持物理机械性能或使用性能的能力。耐温性表示橡胶物理机械性能对温度的敏感性,即在高温条件下,橡胶的力学性能基本不下降的这种性质。高温时物理机械性能与室温时的差别小,即耐温性好。表明橡胶物理机械性能随 (测试)温度的变化。 高温橡胶使用的既要耐热性好,也要耐温性好。
耐热橡胶是指在高温条件下长时间使用时仍能保持原有力学性能和使用价值的硫化橡胶,常用热老化后性能变化量 (如硬度)、性能变化率 (如拉伸强度、伸长率)、性能保持率、老化系数表示其力学性能的变化情况。在橡胶密封制品中,硫化橡胶在压缩状态下的耐热性能称耐热压缩性能,它常由压缩变形系数或压缩应力松弛系数评价。
在80℃以上长期使用后仍能基本保持原有性能和使用价值的橡胶都归于“耐热橡胶”的范畴,橡胶制品的耐热和高温性能是橡胶特殊性能中最常见的一种性能。橡胶在这种情况下性能稳定的本质原因是在高温下能够抵抗氧、臭氧、腐蚀性化学物质、高能辐射以及机械疲劳等因素的影响,橡胶分子结构不发生显著变化和损坏,且能够保持较好的使用性能。
橡胶的耐热性与橡胶分子链的饱和度、分子链刚性以及分子的极性、化学键性质有关。具有如下分子结构的橡胶,耐热性较好。分子链饱和度高,如 丁腈橡胶 乙丙橡胶等;橡胶主链链段上,有较多的无机链,如硅橡胶的主链为硅氧结构;橡胶分子链上带有卤素元素、氰基、酯基等,如氟橡胶、丙烯酸酯橡胶、氯磺化聚乙烯、氯化丁基橡胶、丁腈橡胶、氯丁橡胶。
(1)主链结构
大部分胶种的主链都为碳链结构,其键能为2633kJ/mol;而杂链橡胶中有的主链键能高于此,如硅橡胶的硅氧键高达4284kJ/mol,因此其耐热等级就大大超越碳链橡胶。
(2)不饱和度
二烯类单体聚合后,每个单元仍保留1个双键。由于双键易受破坏而成为分子链中的薄弱环节。二烯类共聚橡胶 (如丁苯胶)与均聚橡胶 (如天然胶、顺丁胶)相比,双键的数目有所下降,因而具有相对较好的耐热性。有些胶种因为不存在二烯烃单体,它们的耐热性也就更好,如氯化聚乙烯、氯磺化聚乙烯和硅橡胶等。总主链的饱和度越高则耐热性越好。
(3)侧基
在橡胶分子主链上连接的侧向基团,对橡胶的耐热性也起到一定作用。它们对主链都起屏蔽作用,特别是强极性原子和基团(如氟、氯、溴和亚硝基、羧基、氰基)。所以含卤橡胶都在一定程度上耐热,尤以氟橡胶最好。这是因为氟是卤族元素中电负性最强的;氟橡胶的侧基全被氟、氯等卤族原子所占,形成了强大的耐热屏障。